硫酸（4.3），混勻，冷卻后，加3滴（約0.15mL）試亞鐵靈指示劑（4.7），用硫酸亞鐵銨（4.6.1）滴定溶液的顏色由黃色經藍色變為紅褐色，即為終點。記錄下硫酸亞鐵按的消耗量（mL）。

4.6.3  硫酸亞鐵銨標準滴定溶液濃度的計算：

C〔(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O〕＝ ＝

式中：V––––滴定時消耗硫酸亞鐵銨溶液的毫升數。

4.6.4  濃度為C〔(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O〕»0.10mol/L的硫酸亞鐵按標準滴定溶液：將4.6.1

條的溶液稀釋10倍，用重鉻酸鉀標準溶液（4.5.2）標定，其滴定步驟及濃度計算分別與4.6.2及4.6.3類同。

4.7  鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液，C(KC6H5O4)=2.0824m mol/L：稱取105°C時干燥2h的鄰苯二甲酸氫鉀（HOOCC6H4COOK）0.4251g溶于水，并稀釋至1000mL，混勻。以重鉻酸鉀為氧化劑，將鄰苯二甲酸氫鉀完全氧化的COD值為1.176g氧/克（指1g鄰苯二甲酸氫鉀耗氧1.176g）故該標準溶液的理論COD值為500mg/L。

4.8  1,10-菲繞啉（1，10-phenanathroline monohy drate）指示劑溶液：溶解0.7g七水

合硫酸亞鐵（FeSO4·7H2O）于50mL的水中，加入1.5g1，10-菲繞啉，攪動至溶解，加水稀釋至100mL。

4.9  防爆沸玻璃珠。

5  儀器

常用實驗室儀器和下列儀器

5.1  回流裝置：帶有24號標準磨口的250mL錐形瓶的全玻璃回流裝置。回流冷凝管長度為300～500mm。若取樣量在30mL以上，可采用帶500mL錐形瓶的全玻璃回流裝置。

5.2  加熱裝置。

5.3  25mL或50mL酸式滴定管。

6  采樣和樣品

6.1  采樣

水樣要采集于玻璃瓶中，應盡快分析。如不能立即分析時，應加入硫酸（4.3）至pH<2，

置4°C下保存。但保存時間不多于5天。采集水樣的體積不得少于100mL。

6.2  試料的準備

將試樣充分搖勻，取出20.0mL作為試料。

7  步驟

7．1  對于COD值小于50mg/L的水樣，應采用低濃度的重鉻酸鉀標準溶液（4.5.2）氧化，加熱回流以后，采用低濃度的硫酸亞鐵銨標準溶液（4.6.4）回滴。

7．2  該方法對未經稀釋的水樣其測定上限為700mg/L,超過此限時必須經稀釋后測定。

7．3