對于污染嚴重的水樣，可選取所需體積1/10的試料和1/10的試劑，放入10´150mm

硬質玻璃管中，搖勻后，用酒精燈加熱至沸數分鐘，觀察溶液是否變成藍綠色。如呈藍綠色，應再適當少取試料，重復以上試驗，直至溶液不變藍綠色為止。從而確定待測水樣適當的稀釋倍數。

7.4  取試料(6.2)于錐形瓶中，或取適量試料加水至20.0mL。

7.5  空白試驗：按相同步驟以20.mL水代替試料進行空白試驗，其余試劑和試料測定（7.8）

相同，記錄下空白滴定時消耗硫酸亞鐵銨標準溶液的毫升數V1。

7.6  校核試驗：按測定試料（7.8）提供的方法分析20.0mL鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液(4.7)

的COD值，用以檢驗操作技術及試劑純度。

該溶液的理論COD值為500mg/L，如果校核試驗的結果大于該值的96%，即可認為實驗步驟基本上是適宜的，否則，必須尋找失敗的原因，重復實驗，使之達到要求。

7.7  去干擾試驗：無機還原性物質如亞硝酸鹽、硫化物及二價鐵鹽將使結果增加，將其需氧量作為水樣COD值的一部分是可以接受的。

該實驗的主要干擾物為氯化物，可加入硫酸汞（4.2）部分地除去，經回流后，氯離子可與硫酸汞結合成可溶性的氯汞鉻合物。

當氯離子含量超過1000mg/L時，COD的最低允許值為250mg/L，低于此值結果的準確度就不可靠。

7.8  水樣的測定：于試料（7.4）中加入10.0mL重鉻酸鉀標準溶液（4.5.1）和幾顆防爆沸玻璃珠（4.9），搖勻。

將錐形瓶接到回流裝置（5.1）冷凝管下端，接通冷凝水。從冷凝管上端緩慢加入30mL

硫酸銀--硫酸試劑，（4.4），以防止低沸點有機物的逸出，不斷旋動錐形瓶使之混合均勻。自溶液開如沸騰起回流兩小時。

冷卻后，用20～30mL水自冷凝管上測沖洗冷凝管后，取下錐形瓶，再用水稀釋至140mL

左右。
    溶液冷卻至室溫后，加入3滴1，10-菲繞啉指示劑溶液（4.8），用硫酸亞鐵銨標準滴定溶液(4.6)滴定，溶液的顏色由黃色經藍綠色變為紅褐色即為終點。記下硫酸亞鐵銨標準滴定溶液的消耗毫升數V2。